今天的主題是電滲析工藝,主要從原理與分離特性、組成結(jié)構(gòu)和工藝計算這幾個方面來進(jìn)行介紹。內(nèi)容可能有點長,可以分開閱讀。
電滲析原理與過程
電滲析原理
在直流電場的作用下,利用陰、陽離子交換膜對溶液中的陰、陽離子的選擇透過性,分離溶質(zhì)和水,此過程即為電滲析。
電滲析結(jié)構(gòu)
電滲析過程
通過陽極和陰極在裝置兩側(cè)施加直流電場,陰、陽離子交換膜則交替排列在陽極和陰極之間,兩種膜之間用特制的隔板隔開,隔板內(nèi)則有水流的通道。
在陰離子交換膜和陽離子交換膜之間通入含鹽水,在直流電場的作用下,水中的陰陽離子就會發(fā)生移動,其中陽離子向陰極方向移動,陰離子向陽極方向移動:
電滲析 離子移動過程
但是由于陽離子交換膜只允許陽離子通過,陰離子交換膜只允許陰離子通過,這樣就會使一部分隔室內(nèi)的離子濃度減少,這樣的隔室也稱為淡室,淡室中出水為淡水;而另一部分隔室的離子濃度則會增加,稱之為濃室,出水為濃水。
在整個過程中,除了含鹽水得到淡化外,電極室還會發(fā)生電極反應(yīng):
電滲析種電極室內(nèi)的反應(yīng)
陰極室內(nèi)溶液呈堿性,當(dāng)水中含有高濃度硬度離子時,還可能會結(jié)垢;陽極室通常呈酸性,可能會對電極產(chǎn)生腐蝕作用。
離子交換膜的選擇透過性
電滲析工藝對水中陰、陽離子的選擇性,與所采用的離子交換膜的選擇透過性室密切相關(guān)的。
與離子交換樹脂類似,離子交換膜由基膜和活性基團(tuán)兩大部分組成,其中基膜為立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的高分子化合物,活性基團(tuán)則是由具有交換作用的離子和與基膜相連的固定離子所組成的。
離子交換膜根據(jù)基團(tuán)帶電的不同,分為陰離子交換膜和陽離子交換膜:
陰陽離子交換膜
然后我們以陽膜為例,介紹一下離子交換膜選擇透過性的機(jī)理:
陽離子交換膜結(jié)構(gòu)
在陽膜中有高濃度的帶負(fù)電的固定離子,這些固定離子是與基膜相結(jié)合的,因為電中性的原因,這些負(fù)電荷會被周圍流動的反離子(正離子)平衡;由于靜電的相斥作用,陽膜中的固定離子將會阻止同電荷離子(負(fù)離子)進(jìn)入陽膜內(nèi)。
因此在電滲析的過程中,只有反離子才可能會在電場的作用下進(jìn)入膜內(nèi),然后移動并滲透通過膜,而膜內(nèi)可移動的同電荷離子的濃度則很低。
以上機(jī)理的主要內(nèi)容,也就是英國物理化學(xué)家Donnan(譯作道南或唐南)在1911年論述的Donnan排斥效應(yīng)。離子交換膜則是以這種效應(yīng)為基礎(chǔ),選擇性的讓離子通過。
作為離子交換膜重要的性質(zhì),還是以陽膜為例,我們再看一下選擇透過性的表征方式:
陽膜的選擇透過性表征方式
如果想要較高的選擇透過性,那么需要t+‘=1,即P+=100%但是這個要求太過于理想化了,畢竟現(xiàn)實很骨感,一般來說,實際使用中陽膜對陽離子選擇透過率>0.9,對陰離子的選擇透過率<0.1就可以了。
電滲析器的構(gòu)造與組裝
電滲析器構(gòu)造
說完了電滲析的原理和交換膜的分離特性之后,我們再來看一下電滲析器的構(gòu)成。電滲析器的主體包括膜堆、極區(qū)和緊固裝置:
電滲析器的構(gòu)成
除此之外,還有一些諸如料液槽、直流電源、水泵及預(yù)處理設(shè)備等附屬設(shè)備。
下面是電滲析器的結(jié)構(gòu)示意圖:
電滲析器的結(jié)構(gòu)
其中極區(qū)是提供電滲析電源的主要設(shè)備,常用材質(zhì)為不銹鋼、石墨等;膜堆則由交替排列的陰、陽離子交換膜和交替排列的濃、淡室隔板組成,也可以說是若干個膜對的集合體。而這個膜對則是電滲析中的脫鹽的基本單元:
膜對的結(jié)構(gòu)
膜對由一對陰、陽離子交換膜和一對濃、淡水隔板簡體排列組成。隔板通常為隔網(wǎng)(類似編織網(wǎng)),其主要作用是隔開陰、陽離子交換膜,形成淡水室和濃水室。根據(jù)在電滲析器內(nèi)不同的位置,隔板又分為淡水隔板和濃水隔板,兩者之間的差異主要是不同的配水孔和流水道位置。
電滲析裝置工作模式
下面是一個膜對構(gòu)成的電滲析裝置,我們看一下其中淡水和濃水在其內(nèi)部的流動情況:
電滲析淡水與濃水的流動情況
原水由右側(cè)的兩個孔分別流入濃水室和淡水室,淡水室和濃水室中的離子在電場的作用下發(fā)生移動,陰、陽離子分別向陽極和陰極方向移動,由于離子交換膜的選擇透過性,濃水室中的離子濃度不斷增加,淡水室中的離子濃度不斷降低,形成的淡水和濃水則會從左側(cè)的出水孔流出。
電滲析裝置組裝
說完了電滲析器的構(gòu)造和基本工作方式,我們再看一下電滲析其的組裝方式。在此之前,我們先介紹兩個概念,分別是“級”和“段”,一級指的是一對正、負(fù)電極之間的膜,一段指的是具有同一水流方向并聯(lián)的膜。
電滲析裝置不同的組裝方式會有不同的效果。增加級數(shù)可以降低兩個電極之間的電壓,降低裝置的供電要求;增加段數(shù)則可以增加水的停留時間,提高脫鹽的效率。如下則是幾種常見的組裝方式:
電滲析裝置組裝方式
一級一段的膜堆都在同一水流的并聯(lián)方向;
二級一段在兩個電極之間增加了一個共電極區(qū),電極間距變短了,可以降低兩個電極之間的供給電壓;
一級兩段在一對電極的中間增加了一個倒向膜板,將膜堆分成了兩個同一水流方向的并聯(lián)膜堆,增加了水流在電滲析中的流動長度,增加了脫鹽的效率;
兩級兩段則是在兩級兩段的基礎(chǔ)上,改變后段的方向,既可以降低電極間電壓,又可以增加流動長度,提高脫鹽效率。
電滲析工藝計算
在了解了原理和構(gòu)造之后,最后看一下電滲析的工藝計算,了解一下其中重要的工藝參數(shù)。
極限電流密度
在介紹極限電流密度事前,先說一下電滲析過程中普遍存在的一個現(xiàn)象—濃差極化。下圖是NaCl溶液在電滲析中的遷移過程:
NaCl溶液在電滲析中的遷移過程
淡水室中加入NaCl溶液,在電場的作用下,淡水室中的Na+和Cl-就會發(fā)生遷移,其中Na+透過陽膜向陰極移動,Cl-透過陰膜向陽極移動。
淡水室溶液中的電荷傳遞是Na+和Cl-共同承擔(dān)的,因此兩者的遷移數(shù)可以近似為0.5,但是膜中的遷移數(shù)就不是這樣了。
以陰膜為例,由于選擇透過性,只允許Cl-通過,導(dǎo)致Cl-在陰膜中的遷移數(shù)要大于溶液中的遷移數(shù),而為了維持正常的電流傳導(dǎo),就需要使用陰膜邊界層的Cl-進(jìn)行補(bǔ)充,使得邊界層和主流層之間呈現(xiàn)一個濃度差(上圖中的C-C’,其中C為主流層離子濃度,C‘為邊界層離子濃度)。
濃差極化現(xiàn)象
如果增加電流密度,那么這個濃度差也會增加,當(dāng)電流密度增大到C‘趨向于0時,為了電流傳導(dǎo)的維持,水分子就會分解為H+和OH-,其中的OH-就會代替Cl-參與遷移,這種現(xiàn)象就稱為濃差極化現(xiàn)象,而此時的電流密度就是極限電流密度。
濃差極化現(xiàn)象出現(xiàn)時,由于部分電能被用于電解水,會降低電流的效率;淡室中電離出的OH-會通過陰膜進(jìn)入濃室,導(dǎo)致濃室中的pH增大,容易產(chǎn)生結(jié)垢,導(dǎo)致膜電阻增大,進(jìn)而使耗電量增加。
所以,我們是需要避免電滲析裝置在極限電流密度條件下進(jìn)行工作的。首先要計算出這個極限電流密度ilim,它與流速和離子的平均濃度均有關(guān):
極限電流密度計算公式
由上可以看到,隔板的設(shè)計,對于極限電流密度的影響是十分重要的。
除了理論計算,極限電流密度還可以通過電壓-電流法來進(jìn)行測定。在進(jìn)水濃度穩(wěn)定的前提下,保持濃水、淡水和極室水的流量和進(jìn)口壓力,逐漸提高電壓,等設(shè)備運行穩(wěn)定后再測定相應(yīng)的電流值。
以膜對的電壓為縱坐標(biāo),電流密度為橫坐標(biāo),可得膜對電壓-電流密度圖如下:
膜對電壓-電流密度圖
當(dāng)電壓較小時,電流密度會隨電壓的增加呈線性增長,但電壓增加到一定數(shù)值后,電流密度的增加幅度就會逐漸降低了。其中P點為曲線兩端切線的交點,過P電的垂線與與曲線的交點C即為極限電流密度ilim。
通過改變淡水隔板流道的水流速度v,就可以得到該流速下相對應(yīng)的極限電流密度ilim和淡室中水的對住平均離子濃度C,利用圖解法就可以得到Kp和n的值。
當(dāng)我們得到了極限電流密度,那么在電滲析運行過程中,我們就可以把操作電流密度控制在極限電路密度之下,避免極化現(xiàn)象的發(fā)生。
電流效率與電能效率
在電滲析中,實際去除的鹽量與理論去除鹽量的比值即為電流效率,反映了電滲析中電流的利用效率的高低。
對于實際除鹽量和理論除鹽量,則可以通過下面的公式進(jìn)行計算:
實際除鹽量與理論除鹽量計算
除此之外,還有一個參數(shù)為電能效率,即整臺電滲析設(shè)備脫鹽的理論耗電量與實際耗電量的比值,用于衡量電滲析中電能的利用程度。
工作電壓
再一個就是電滲析的工作電壓,作為重要的操作工藝參數(shù),指的是施加在兩個電極之間的操作電壓,工作電壓為每對電極的極區(qū)電壓與膜對電壓的和:
電滲析工作電壓V計算
如果膜對數(shù)很多,工作電壓就可能會很大,這時根據(jù)前面我們說過的電滲析的組裝部分的內(nèi)容,就可以增加串聯(lián)的電滲析器的級數(shù),來降低電極間的總電壓,來減少電滲析對供電設(shè)備的要求。
總流程長度
這個參數(shù)指的是在給定條件下需要的脫鹽流程長度,對于一級一段或多級一段構(gòu)成的電滲析器,脫鹽總流程長度就是隔板流道的總長度,首先我們需要計算平均電流密度i:
平均電流密度i計算公式
其中一個淡室的流量為:
上面兩個公式代入電流效率公式中,變換后就可以得到脫鹽流程長度的計算公式:
并聯(lián)膜對數(shù)
最有一個參數(shù)為電滲析器的并聯(lián)膜對數(shù),其計算公式為:
其中Q為產(chǎn)水量(L/s)。
結(jié) 語
以上就是電滲析工藝的部分內(nèi)容了