1 定義
梁世中在其主編的《生物工程設備(第二版)》中,對“離子交換樹脂”定義如下:離子交換樹脂是一種具有網(wǎng)狀立體結(jié)構(gòu)、且不溶于酸、堿和有機溶劑的固體高分子化合物。離子交換樹脂的單元結(jié)構(gòu)由兩部分組成。一部分是不可移動且具有立體結(jié)構(gòu)的網(wǎng)絡骨架,另一部分是可在網(wǎng)絡骨架和溶液間自由遷移的活性離子。
▲源自《實用注冊環(huán)保工程師手冊》
離子交換樹脂的交換機理:
- A+ 自溶液中擴散到樹脂表面;
- A+ 從樹脂表面再擴散到樹脂內(nèi)部的活性基團;
- A+ 在樹脂內(nèi)部的活性基團中發(fā)生交換反應;
- 交換出來的 B+ 從樹脂內(nèi)部的活性基團擴散到樹脂表面;
- B+ 從樹脂表面擴散到溶液中。
根據(jù)電荷中和原則,步驟 1 和步驟 5 同時發(fā)生,同樣步驟 2 和步驟 4 也同時發(fā)生,交換速度均相等。
2 離子交換樹脂分類
按樹脂骨架分類,離子交換樹脂可分為:
- 聚苯乙烯型樹脂;
- 聚丙烯酸型樹脂;
- 酚醛型樹脂等。
按離子交換樹脂聚合的化學反應可分為:
- 共聚型樹脂;
- 縮聚型樹脂。
按樹脂骨架的物理結(jié)構(gòu)分類,離子交換樹脂可分為:
- 凝膠型樹脂(亦稱微孔樹脂);
- 大網(wǎng)格樹脂(亦稱大孔樹脂);
- 均孔樹脂。
按離子交換樹脂活性基團電離程度及其與溶液中陰、陽離子交換情況,分為:
- 強酸性陽離子交換樹脂;
- 弱酸性陽離子交換樹脂;
- 強堿性陰離子交換樹脂;
- 弱堿性陰離子交換樹脂。
在實際應用過程中,強酸性陽離子交換樹脂、強堿性陰離子交換樹脂常常被預先轉(zhuǎn)化為不再具有強酸性、強堿性,卻仍舊保留其他特性的鈉型和氯型。鈉型樹脂在離子交換過程中,釋放出鈉離子,而非氫離子,可避免溶液 pH 值降低和由此造成的設備腐蝕等副作用。同理,氯型樹脂在離子交換過程中,釋放出氯離子,而非氫氧根,避免了溶液 pH 值升高。鈉型樹脂、氯型樹脂在再生時均采用食鹽水作為再生劑,無需采用強酸和強堿。
3 影響離子交換速度的因素
- 顆粒大小:離子交換樹脂顆粒越小,越有利提高離子在樹脂內(nèi)、外部擴散的速度。
- 交聯(lián)度:使各個單體交聯(lián)而形成樹脂交聚物的物質(zhì)稱交聚劑,樹脂中含交聚劑的重量百分數(shù)稱交聯(lián)度。交聯(lián)度越小,離子交換樹脂間空隙越大,越易膨脹,使得離子在樹脂內(nèi)部擴散越容易,交換速度越快。
- 溫度:提高溶液溫度能提高擴散系數(shù),加快離子擴散。
- 離子化合價:離子在樹脂中擴散時,和樹脂骨架間存在庫倫引力。離子化合價越高,庫倫引力越大,內(nèi)擴散速度越小。根據(jù)研究者提供的結(jié)論:陽離子增加一個電荷,其內(nèi)擴散速度約減慢為原來的 1/10 。
- 離子大?。盒‰x子的擴散速度較快,而大分子由于與樹脂骨架發(fā)生碰撞,使骨架變形,降低了擴散速度。工業(yè)上利用這種現(xiàn)象發(fā)展出了分子篩。
- 攪拌速度:在交換過程中攪拌,可加快擴散,但不會影響內(nèi)擴散。
- 溶液濃度:隨溶液濃度增大,離子擴散速度變快。但當溶液濃度增大到某一數(shù)值后,離子擴散增速開始逐漸趨緩。
4 離子交換的選擇性
當溶液中同時存在多種離子時,離子交換樹脂對離子有選擇吸附作用。影響離子交換順序的因素有:
- 離子水合半徑:離子水合半徑越小,與樹脂間的親和力就越大,也就越優(yōu)先交換。在高濃度溶液中,由于離子的水合作用不充分,離子水合半徑接近離子半徑,因此,離子水合半徑近似由原子序數(shù)決定:原子序數(shù)越大,離子水合半徑越大。
- 離子化合價:在常溫下的稀濃度溶液中,離子的化合價越高,越優(yōu)先交換(Cr3+ > Ca2+ >Na+ ;PO43-> SO42- > Cl–)。對于同價離子,原子序數(shù)越大,越優(yōu)先交換(K+ > Na+ > H+);稀土元素則恰恰相反。
- 溶液組分:有機溶劑的存在會使有機離子脫水收縮,結(jié)構(gòu)緊密,從而降低離子交換樹脂吸附有機離子的能力。
5 離子交換設備
根據(jù)離子交換的操作方式不同,可分為:
- 靜態(tài)設備:靜態(tài)設備為一帶有攪拌器的反應罐,反應罐僅作靜態(tài)交換用,交換后利用沉降、過濾或水力旋風將樹脂分離,然后裝入解吸罐(柱)中洗滌和解吸。這種設備目前已經(jīng)較為罕見。
- 動態(tài)交換設備:按操作方式不同分為間歇操作的固定床和連續(xù)操作的流動床兩大類。
下面簡要介紹一下混合床交換罐的工作原理。混合床交換罐主要用于制備無鹽水,罐內(nèi)同時裝填了陽、陰兩種離子交換樹脂,脫鹽較完全。在制備無鹽水時,可將水中的陽、陰離子同時除去,而從樹脂上交換出來的 H+ 和 OH– 結(jié)合成水,可避免由于出水 pH 的變化而影響產(chǎn)品的質(zhì)量?;旌洗步粨Q罐工作過程可分為三個階段:
- 制備無鹽水;
- 設備反洗;
- 離子交換樹脂再生。
6 離子交換樹脂在水污染治理工程中的應用
在水污染治理工程中,離子交換工藝適用于原水脫鹽凈化,回收工業(yè)廢水中有價金屬離子、陰離子化工原料等。
去除水中吸附交換能力較強的陽離子可選用弱酸性陽離子交換樹脂;去除水中吸附交換能力較弱的陽離子可選用強酸型陽離子交換樹脂;進水中有機物含量較多時,宜選用抗氧化性好,機械強度較高的大孔型樹脂。
工業(yè)廢水處理過程產(chǎn)生的廢棄離子交換樹脂(廢物代碼:900-015-13)需嚴格執(zhí)行危險廢物轉(zhuǎn)移聯(lián)單管理制度,交有資質(zhì)單位安全處置。