燃煤電站NO的產(chǎn)生機(jī)理及其影響因素 燃燒過(guò)程中NQ.的生成機(jī)理比350,要復(fù)雜得多,煙氣中NO,的濃度也不像30.那樣可由然的含硫量計(jì)算得出,N0.的生產(chǎn)量與燃燒 方式特別是燃燒溫度,過(guò)量散空氣系數(shù)和解(話易購(gòu)?fù)A魰r(shí)間等因素密切相關(guān),研究燃燒過(guò)程的NO.生成機(jī)理對(duì)有效抑制它的產(chǎn) 生具有重。意義。目前,燃煤電站按常規(guī)燃燒方式產(chǎn)生的NO,主要包括一氧化氮(NO)、二氧化食(N0)及少量N2O等,其中NO 占90%以上,NO2占5%~10%。因此,NO.的生成量與排放量主要取決于NO。根據(jù)NO.生成機(jī)理,煤炭燃燒產(chǎn)生NO。的主要機(jī)理有以下 三個(gè)方面:(1)燃料型NO,(FuelNO。),是由燃料中氮化物熱分解產(chǎn)生的;(2)快速型或瞬時(shí)型NO,(prom
pt NO。),是由 空氣中的N2與燃料中的碳?xì)潆x子團(tuán)反應(yīng)生成的;(3)熱力型NO。(Thermal NO,),是由空氣中N2在高溫下氧化生成的。燃燒過(guò) 程中產(chǎn)生何種類(lèi)型的NO。決定于燃料(組成和氮分含量)、鍋爐(形式和運(yùn)行條件)等因素,常用化石燃料在一般鍋爐工況下產(chǎn) 生的NO。如圖1-4所示(條件:無(wú)NO.減排措施、燃煤采用干底對(duì)置爐、燃油采用蒸汽噴嘴、重油含氮1%、輕油含氮0.2%)。由 圖1-4可見(jiàn),鍋爐燃煤產(chǎn)生的NO。以燃料型為主;燃用天然氣時(shí),以熱力型為主;燃油時(shí),情況介于兩者之間,重油含氮量高, 則燃料型NO.居多,輕油含氮量低,則熱力型N0.居多。對(duì)于燃煤電站煙氣中NO_的生成,上述三種機(jī)理類(lèi)型的NO,均有,燃煤電 站燃燒過(guò)程中三種機(jī)理對(duì)NO,生成量的貢獻(xiàn)如圖1-5所示。由圖1-5可以看出,在燃燒溫度低于500℃時(shí),煙氣中的NO.絕大多數(shù)屬 于燃料型的NO.,熱力型和快速型的量相對(duì)較少,因此采取相關(guān)措施有效控制燃料型NO.的產(chǎn)生就能控制煙氣中NO.的含量。下一 節(jié)將對(duì)影響燃煤電站NO生成的因素進(jìn)行進(jìn)一步說(shuō)明。 ....................................................................................................... 燃煤電站煙氣中NO,排放量的控制技術(shù) 燃燒后居對(duì)NO.排放量的控制技術(shù)主要是指煙氣脫硝凈化技術(shù),即把已生成的NO.還原為.從而脫除煙氣中的NO,按治理工藝可分 為濕法脫確和干法脫確。有工業(yè)業(yè)績(jī)的脫確技術(shù)主要包括酸吸收法、堿吸收法、選擇性催化還原法、選擇性非催化還原法、吸附 法、等離子體活化法等。此外,近十幾年來(lái)國(guó)內(nèi)外一些科研人員還開(kāi)發(fā)了用微生物來(lái)處理含NO,廢氣的方法,成為研究的熱點(diǎn)。(一)濕法煙氣脫硝技術(shù)濕法煙氣脫硝是利用液體吸收劑將NO.溶解的原理來(lái)凈化燃煤煙氣的,其最大的障礙是NO很難溶于水, 往往要求將NO首先氧化為NO2,為此一般先將NO通過(guò)與氧化劑03、ClO,或KMnO,反應(yīng),氧化生成NO2,然后NO,被水或堿性溶液吸 收,實(shí)現(xiàn)煙氣脫硝。(二)干法脫硝技術(shù)與濕法煙氣脫硝技術(shù)相比,干法煙氣脫硝技術(shù)的主要優(yōu)點(diǎn)是:基本投資低,設(shè)備及工藝過(guò)程簡(jiǎn)單,脫除NO。的效率也較高,無(wú)廢水和廢棄物處理,不易造成二次污染,目前有工程應(yīng)用的主要技術(shù)有選擇性催化還原法 (SCR)脫硝技術(shù)、選擇性非催化還原法(SNCR)脫硝技術(shù)、電子束治理技術(shù)等。選擇性非催化還原法(SNCR)脫硝技術(shù) SCR技術(shù)的催化劑費(fèi)用通常占到SCR系統(tǒng)初始投資的50%~60%,其運(yùn)行成本在很大得度上受催化劑壽命的影響,選擇性非催化氧化 還原法(Selective Non-Catalytic Reduction,ANCR)應(yīng)運(yùn)而生。其基本原理是把含有NH,基的還原劑(如氨、尿素、氨水、 碳酸氫銨每)噴入爐膛溫度為800~1200℃這一狹窄的溫度范圍區(qū)域,在沒(méi)有催化劑的情況下,該還原劑迅速熱分解或揮發(fā)成NH3 并與煙氣中的NO,進(jìn)行反應(yīng),使得NO,還原成N2和H20,而且基本上不與02發(fā)生作用。SNCR法的還原劑可以是NH3、尿素或其他氨 基,其反應(yīng)機(jī)理也較復(fù)雜。當(dāng)以尿素為還原劑時(shí),其工藝流程見(jiàn)圖1-15,其反應(yīng)方程式可簡(jiǎn)單表示為 H?NCONH2+2NO+1/202=-2N2+CO2+2H20同 SCR工藝類(lèi)似,SNCR工藝的NO,的脫除效率主要取決于反應(yīng)溫度、NH3與NO,的化學(xué)計(jì)量比、混合程度、反應(yīng)時(shí)間等。研究表 明,SNCR工藝的溫度控制至關(guān)重要,若溫度過(guò)低,NH3的反應(yīng)不完全,容易造成NH3泄漏;而溫度過(guò)高,NH3則容易被氧化為NO, 抵消了NH,的脫除效果。溫度過(guò)高或過(guò)低都會(huì)導(dǎo)致還原劑損失和NO,脫除效率下降。通常,煤粉爐設(shè)計(jì)合理的SNCR工藝能達(dá)到 30%~50%的脫除效率,循環(huán)流化床鍋爐SNCR系統(tǒng)的效率可以大于50%。選擇性非催化還原法工藝,最初由美國(guó)的Exxon公司發(fā)明, 并于1974年在日本成功投入工業(yè)應(yīng)用,20世紀(jì)80年代末歐盟國(guó)家一些燃煤電站也開(kāi)始了SNCR技術(shù)的工業(yè)應(yīng)用,美國(guó)的SNCR技術(shù)在 燃煤電站的工業(yè)應(yīng)用是從90年代初開(kāi)始的。目前國(guó)內(nèi)的江蘇利港三期2x600MW、江蘇閥山一期2×600MW機(jī)組、華能伊敏2×600MW 電廠、廣州瑞明電力公司2x125MW機(jī)組已經(jīng)建成投運(yùn),其他還有廣州梅山熱電廠、南海江南發(fā)電廠等小型機(jī)組也先后投人運(yùn)營(yíng)。該法的優(yōu)點(diǎn)是不需要催化劑,投資較SCR法小,比較適合于環(huán)保要求不高的改造機(jī)組,但存在如下一些問(wèn)題:①效率不高;②反 應(yīng)劑和運(yùn)載介質(zhì)(空氣)的消耗量大;③氨的進(jìn)漏量大;④生成的(NH,)250。和NH。HSO,會(huì)腐蝕和堵塞下游的空氣預(yù)熱器等設(shè) 備。(三)電子束治理技術(shù)電子束(Electron Beam,EB)法的原理是利用電子加速器產(chǎn)生的高能電子束,直接照贊處理的氣體, 通過(guò)高能電子與氣體中的氧分子發(fā)水分子能撞,使之器解、電高,形成非平衡等離子體,其中所產(chǎn)生應(yīng),使之氧花去除高高生的 大量活性粒子(如O日、02-和HO5等)與污染物進(jìn)行反16。許多國(guó)家已經(jīng)建立了一批電子束試驗(yàn)設(shè)施和示范車(chē)間。日本、德國(guó)、 美國(guó)和波蘭的示范車(chē)間運(yùn)行結(jié)果表明,這種電子系統(tǒng)去除SO2的總效率通常超過(guò)95%,去除NO。的效率達(dá)到80%~85%。電子束照射 法脫除NO。的技術(shù),是當(dāng)今煙氣系統(tǒng)脫硝的一項(xiàng)新技術(shù),可以同時(shí)處理大型燃煤電站的SO2、NO。和飛難灰,但電子束照射法仍 有不少缺點(diǎn):①能量利用率低,當(dāng)電子能量降到3eV以下后,將失去分解和電離的功能,剩余的能量將浪費(fèi)掉;②電子束法所采 用的電子槍價(jià)格昂貴,電子槍及靶窗的壽命短,所需的設(shè)備及維修費(fèi)用高;③設(shè)備結(jié)構(gòu)復(fù)雜,占地面積大,X射線的屏蔽與防護(hù) 費(fèi)用較大。上述原因限制了電子束法的實(shí)際應(yīng)用和推廣。